Química orgánica / L. G. Wade, Jr.

CONTENIDO
1.1 Los orígenes de la química orgánica 1
1.2 Principios de la estructura atómica 3
1.3 La formación del enlace: la regla del octeto 6
1.4 Estructuras de Lewis 7
1.5 Enlace múltiple 8
Resumen: Modelos de enlace más frecuentes (sin carga) 9
1.6 La electronegatividad y la polaridad de enlace 9
1.7 Cargas formales 11
1.8 Estructuras iónicas 12
Resumen: Modelos de enlace más frecuentes en los compuestos e iones orgánicos 13
1.9 Resonancia 13
1.10 Fórmulas estructurales 17
1.11 Fórmulas moleculares y fórmulas empíricas 20
1.12 Ácidos y bases de Arrhenius 21
1.13 Ácidos y bases de Brönsted-Lowry 22
1.14 Ácidos y bases de Lewis 29
Capítulo 2 Estructura y propiedades de las moléculas orgánicas 38
2.1 Propiedades ondulatorias de los electrones en los orbitales 38
2.2 Orbitales moleculares 40
2.3 Enlaces pi 43
2.4 Hibridación y geometría molecular 44
2.5 Representación de moléculas tridimensionales 47
2.6 Reglas generales de la hibridación y de la geometría 48
2.7 Rotación de enlaces 53
2.8 Isomería 54
2.9 Polaridad de enlaces y moléculas 57
2.10 Atracciones y repulsiones intermoleculares 60
2.11 Efecto de la polaridad en la solubilidad 64
2.12 Hidrocarburos 67
2.13 Compuestos orgánicos oxigenados 70
2.14 Compuestos orgánicos nitrogenados 72
Capítulo 3 Estructura y estereoquímica de los alcanos 80
3.1 Clasificación de los hidrocarburos (revisión) 80
3.2 Fórmulas moleculares de los alcanos 81
3.3 Nomenclatura de los alcanos 82
Resumen: Reglas para la nomenclatura de los alcanos 87
3.4 Propiedades físicas de los alcanos 88
3.5 Aplicaciones y fuentes de los alcanos 90
3.6 Reacciones de los alcanos 92
3.7 Estructura y conformaciones de los alcanos 93
3.8 Conformaciones del butano 97
3.9 Conformaciones de los alcanos de cadena larga 99
3.10 Cicloalcanos 100
3.11 Isomería cis-trans en cicloalcanos 102
3.12 Estabilidad de los cicloalcanos: tensión de anillo 102
3.13 Conformaciones del ciclohexano 106
3.14 Conformaciones de ciclohexanos monosustituidos 110
3.15 Conformaciones de ciclohexanos disustituidos 113
3.16 Moléculas bicíclicas 117
Capítulo 4 El estudio de las reacciones químicas 124
4.2 Cloración del metano 124
4.3 Reacción radicalaria en cadena 125
MECANISMO CLAVE: Halogenación radicalaria 127
4.4 Constantes de equilibrio y energía libre 129
4.5 Entalpía y entropía 131
4.6 Energías de disociación de enlace 133
4.7 Variación de entalpía en la reacción de cloración 135
4.8 Cinética y ecuación de velocidad 136
4.9 Energía de activación e influencia de la temperatura en la velocidad de reacción 138
4.10 Estados de transición 140
4.11 Velocidades en reacciones de varias etapas 141
4.12 Influencia de la temperatura en la reacción de halogenación 142
4.13 Halogenación de alcanos superiores 143
4.14 El postulado de Hammond 149
4.15 Inhibidores radicalarios 153
4.16 Intermedios reactivos 154
Capítulo 5 Estereoquímica 167
5.2 Quiralidad 168
5.3 Nomenclatura (R) y (S) de átomos de carbono asimétricos 174
5.4 Actividad óptica 178
5.5 Discriminación biológica de los enantiómeros 183
5.6 Mezclas racémicas 184
5.7 Exceso enantiomérico y pureza óptica 186
5.8 Quiralidad de sistemas conformacionalmente móviles 187
5.9 Compuestos quirales sin átomos asimétricos 189
5.10 Proyecciones de Fischer 191
5.11 Diastereómeros o diastereoisómeros 195
5.12 Estereoquímica de las moléculas con dos o más carbonos asimétricos 198
5.13 Compuestos mesa 199
5.14 Configuración absoluta y relativa 201
5.15 Propiedades físicas de los diastereómeros 202
5.16 Resolución de enantiómeros 204
Capítulo 6 Haluros de alquilo: sustitución nucleofílica y eliminación 212
6.2 Nomenclatura de haluros de alquilo 213
6.3 Aplicaciones y usos de los haluros de alquilo 215
6.4 Estructura de los haluros de alquilo 217
6.5 Propiedades físicas de los haluros de alquilo 218
6.6 Preparación de los haluros de alquilo 220
6.7 Reacciones de los haluros de alquilo: sustitución y eliminación 224
6.8 Sustitución nucleofílica bimolecular: la reacción SN2 225
6.9 Generalidades sobre la reacción SN2 227
6.10 Factores que condicionan las reacciones SN2: fuerza de los nucleófilos 228
6.11 Reactividad del sustrato en las reacciones SN2 233
6.12 Estereoquímica de la reacción SN2 236
6.13 Sustitución nucleofílica unimolecular: la reacción SN1 238
6.14 Estereoquímica de la reacción SN1 242
6.15 Reordenamientos en las reacciones SN1 243
6.16 Comparación de las reacciones SN 1 y SN2 246
Resumen: Sustituciones nucleofílicas 247
6.17 Eliminación unimolecular: la reacción E1 248
Resumen: Reacciones mediadas por carbocationes 251
6.18 Eliminación bimolecular: la reacción E2 252
6.19 Orientación en las reacciones de eliminación: la regla de Saytzeff 253
6.20 Estereoquímica de la reacción E2 255
6.21 Comparación de los mecanismos de eliminación E1 y E2 257
Resumen: Reacciones de los haluros de alquilo 261
Capítulo 7 Estructura y síntesis de alquenos 272
7.2 Descripción de los orbitales del doble enlace en los alquenos 272
7.3 Elementos de insaturación 274
7.4 Nomenclatura de los alquenos 276
7.5 Nomenclatura de los isómeros cis-trans 278
7.6 Importancia comercial de los alquenos 281
7.7 Estabilidad de los alquenos 283
7.8 Propiedades físicas de los alquenos 289
7.9 Síntesis de alquenos mediante eliminación de haluros de alquilo 291
7.10 Síntesis de alquenos mediante deshidratación de alcoholes 300
7.11 Métodos industriales de síntesis de alquenos a alta temperatura 301
Capítulo 8 Reacción de alquenos 314
8.1 Reactividad del doble enlace carbono-carbono 314
8.2 Adición electrofílica a alquenos 315
MECANISMO CLAVE: Adición electrofílica a alquenos 315
8.3 Adición de haluros de hidrógeno a alquenos 317
8.4 Adición de agua: hidratación de alquenos 322
8.5 Hidratación mediante oximercuriación-desmercuriación 324
8.6 Alcoximercuriación-desmercuriación 326
8.7 Hidroboración de alquenos 328
8.8 Hidrogenación catalítica de alquenos 333
8.9 Adición de carbenos a alquenos 336
8.10 Adición de halógenos a alquenos 338
8.11 Formación de halohidrinas 341
8.12 Epoxidación de alquenos 344
8.13 Apertura de epóxidos catalizada por ácidos 345
8.14 Hidroxilación de alquenos en sin 347
8.15 Ruptura oxidativa de alquenos 349
8.16 Polimerización de alquenos 352
Resumen: Reacciones de alquenos 359
Capítulo 9 Alquinos 370
9.2 Nomenclatura de alquinos 371
9.3 Propiedades físicas de los alquinos 372
9.4 Importancia comercial de los alquinos 372
9.5 Estructura electrónica de los alquinos 374
9.6 Acidez de los alquinos 375
9.7 Síntesis de alquinos a partir de acetiluros 378
9.8 Síntesis de alquinos mediante reacciones de eliminación 382
9.9 Reacciones de adición a alquinos 385
9.10 Reacciones de oxidación de alquinos 394
Capítulo 10 Estructura y síntesis de alcoholes 405
10.2 Estructura y clasificación de los alcoholes 405
10.3 Nomenclatura de los alcoholes y fenoles 407
10.4 Propiedades físicas de los alcoholes 411
10.5 Importancia comercial de los alcoholes 413
10.6 Acidez de los alcoholes y fenoles 415
10.7 Síntesis de alcoholes: introducción y revisión 418
10.8 Reactivos organometálicos utilizados para la síntesis de alcoholes 420
10.9 Adición de reactivos organometálicos a compuestos carbonílicos 422
MECANISMO CLAVE: Reacciones de Grignard 423
10.10 Reacciones secundarias de compuestos organometálicos: reducción de haluros de alquilo 430
10.11 Reducción del grupo carbonilo: síntesis de alcoholes primarios y secundarios 432
Resumen: Reacciones de LiAlH4 y NaBH4 434
Resumen: Síntesis de alcoholes 435
10.12 Tioles (mercaptanos) 437
Capítulo 11 Reacciones de alcoholes 445
11.1 Estados de oxidación de los alcoholes y de los grupos funcionales relacionados 445
11.2 Oxidación de alcoholes 447
11.3 Métodos adicionales de oxidación de alcoholes 450
11.4 Oxidación biológica de alcoholes 452
11.5 Los alcoholes como nucleófilos y electrófilos: formación de tosilatos 454
11.6 Reducción de alcoholes 457
11.7 Reacciones de alcoholes con haluros de hidrógeno 457
11.8 Reacciones de alcoholes con haluros de fósforo 461
11.9 Reacciones de alcoholes con cloruro de tionilo 463
11.10 Reacciones de deshidratación de alcoholes 464
11.11 Reacciones características de los dioles 472
11.12 Esterificación de alcoholes 474
11.13 Ésteres de ácidos inorgánicos 475
11.14 Reacciones de los alcóxidos 477
MECANISMO CLAVE: Síntesis de Williamson de éteres 478
Capítulo 12 Espectroscopía de infrarrojo y espectrometría de masas 490
12.2 El espectro electromagnético 491
12.3 La región del infrarrojo 492
12.4 Vibraciones moleculares 493
12.5 Vibraciones activas e inactivas en el IR 495
12.6 Registro del espectro infrarrojo 496
12.7 Espectroscopía infrarroja de los hidrocarburos 499
12.8 Absorciones características de los alcoholes y las aminas 504
12.9 Absorciones características de los compuestos carbonílicos 505
12.10 Absorciones características de los enlaces C-N 511
12.11 Breve resumen de las frecuencias de tensión en el IR 513
12.12 Análisis e interpretación de los espectros de IR (problemas resueltos) 514
12.13 Introducción a la espectrometría de masas 519
12.14 Determinación de la fórmula molecular mediante espectrometría de masas 522
12.15 Modelos de fragmentación en la espectrometría de masas 526
Capítulo 13 Espectroscopía de resonancia magnética nuclear 539
13.2 Teoría de la resonancia magnética nuclear 539
13.3 Apantallamiento magnético por parte de los electrones 542
13.4 El espectrómetro de RMN 544
13.5 El desplazamiento químico 545
13.6 El número de señales 552
13.7 El área de los picos 553
13.8 Desdoblamiento espín-espín 556
13.9 Acoplamientos complejos 565
13.10 Protones no equivalentes según la estereoquímica 568
13.11 Dependencia de la variable tiempo en la espectroscopía de RMN 571
13.12 Espectroscopía de RMN de carbono-13 579
13.13 Interpretación de un espectro de RMN de carbono 584
13.14 Imágenes mediante resonancia magnética nuclear 587
Capítulo 14 Éteres, epóxidos y sulfuros 600
14.2 Propiedades físicas de los éteres 600
14.3 Nomenclatura de los éteres 605
14.4 Espectroscopía de los éteres 608
14.5 La síntesis de Williamson de éteres 610
14.6 Síntesis de éteres mediante alcoximercuriación-desmercuriación 612
14.7 Síntesis industrial: deshidratación bimolecular de alcoholes 612
14.8 Ruptura de éteres con HBr y HI 613
14.10 Sulfuros (tioéteres) 616
14.11 Síntesis de epóxidos 619
14.12 Apertura de epóxidos catalizada por ácidos 622
14.13 Apertura de epóxidos catalizada por bases 625
14.14 Orientación en la apertura de epóxidos 627
14.15 Reacciones de epóxidos con reactivos de Grignard y compuestos organolíticos 629
14.16 Resinas epoxi: el advenimiento de los pegamentos modernos 629
Capítulo 15 Sistemas conjugados, simetría orbital y espectroscopía ultravioleta 638
15.2 Estabilidad de los dienos 638
15.3 Los sistemas conjugados según la teoría de orbitales moleculares 640
15.4 Los cationes alílicos 644
15.5 Adición 1,2 y 1,4 a dienos conjugados 645
15.6 Control cinético frente a control termodinámico en la adición de HBr a 1,3-butadieno 647
15.7 Radicales arílicos 649
15.8 Los orbitales moleculares del sistema alílico 651
15.9 Configuraciones electrónicas del radical, del catión y del anión alilo 652
15.10 Reacciones de sustitución SN2 de haluros de alilo y de tosilatos 654
15.11 La reacción de Diels-Alder 655
15.12 La reacción de Diels-Alder como ejemplo de una reacción pericíclica 663
15.13 Espectroscopía de absorción ultravioleta 666
Capítulo 16 Compuestos aromáticos 679
16.1 Introducción: el descubrimiento del benceno 679
16.2 Estructura y propiedades del benceno 679
16.3 Los orbitales moleculares del benceno 684
16.4 El ciclobutadieno según la teoría de orbitales moleculares 686
16.5 Compuestos aromáticos, antiaromáticos y no aromáticos 688
16.6 La regla de H ckel 689
16.7 Derivación de la regla de H ckel de la teoría de orbitales moleculares 691
16.8 Iones aromáticos 692
16.9 Compuestos aromáticos heterocíclicos 697
16.10 Hidrocarburos aromáticos polinucleares 702
16.11 Alótropos aromáticos del carbono 704
16.12 Compuestos heterocíclicos fusionados 706
16.13 Nomenclatura de los derivados del benceno 707
16.14 Propiedades físicas del benceno y de sus derivados 709
16.15 Espectroscopía de los compuestos aromáticos 710
Capítulo 17 Reacciones de compuestos aromáticos 722
17.1 Sustitución electrofílica aromática 722
17.2 Halogenación del benceno 723
17.3 Nitración del benceno 726
17.4 Sulfonación del benceno 726
17.5 Nitración del tolueno: efecto de la sustitución con grupos alquilo 728
17.6 Sustituyentes activadores orto y para-orientadores 730
17.7 Sustituyentes desactivadores meta-orientadores 734
17.8 Sustituyentes halogenados: desactivadores, pero orto, para-orientadores 737
17.9 Efecto de múltiples sustituyentes sobre la sustitución electrofílica aromática 739
17.10 Alquilación de Friedel-Crafts 742
17.11 Acilación de Friedel-Crafts 746
17.12 Sustitución nucleofílica aromática 750
17.13 Reacciones de adición de los derivados del benceno 754
17.14 Reacciones de las cadenas laterales de los derivados del benceno 757
17.15 Reacciones de los fenoles 761
Capítulo 18 Cetonas y aldehídos 774
18.1 Compuestos carbonílicos 774
18.2 Estructura del grupo carbonilo 775
18.3 Nomenclatura de cetonas y aldehídos 775
18.4 Propiedades físicas de cetonas y aldehídos 778
18.5 Espectroscopía de cetonas y aldehídos 780
18.6 Importancia industrial de cetonas y aldehídos 787
18.7 Revisión de la síntesis de cetonas y aldehídos 787
18.8 Síntesis de cetonas y aldehídos a partir de 1,3-ditianos 791
18.9 Síntesis de cetonas a partir de ácidos carboxílicos 792
18.10 Síntesis de cetonas a partir de nitrilos 793
18.11 Síntesis de aldehídos y cetonas a partir de cloruros de ácido 793
18.12 Reacciones de cetonas y aldehídos: adición nucleofílica 797
MECANISMO CLAVE: Adiciones nucleofílicas a grupos carbonilo 800
18.13 La reacción de Wittig 800
18.14 Hidratación de cetonas y aldehídos 804
18.15 Formación de cianohidrinas 806
18.16 Formación de iminas 807
18.17 Condensaciones con hidroxilamina e hidracinas 810
18.18 Formación de acetales 811
18.19 El uso de acetales como grupos protectores 817
18.20 Oxidación de aldehídos 818
18.21 Otras reducciones de cetonas y aldehídos 819
Capítulo 19 Aminas 836
19.2 Nomenclatura de las aminas 837
19.3 Estructura de las aminas 839
19.4 Propiedades físicas de las aminas 841
19.5 Basicidad de las aminas 842
19.6 Efectos sobre la basicidad de las aminas 844
19.7 Sales de amonio 846
19.8 Sales de amonio y catalizadores de transferencia de fase 848
19.9 Espectroscopía de las aminas 849
19.10 Reacciones de las aminas con cetonas y aldehídos (revisión) 854
19.11 Sustitución aromática en arilaminas y piridina (revisión) 854
19.12 Alquilación de aminas con haluros de alquilo 858
19.13 Acilación de aminas con cloruros de ácido 859
19.14 Formación de sulfonamidas 861
19.15 Aminas como grupos salientes: la eliminación de Hofmann 862
19.16 Oxidación de aminas. La eliminación de COPE 865
19.17 Reacciones de aminas con ácido nitroso 868
19.18 Reacciones de las sales de diazonio aromáticas 870
19.19 Síntesis de aminas 877
Capítulo 20 Ácidos carboxílicos 900
20.2 Nomenclatura de los ácidos carboxílicos 900
20.3 Estructura y propiedades físicas de los ácidos carboxílicos 904
20.4 Acidez de los ácidos carboxílicos 906
20.5 Sales de ácidos carboxílicos 909
20.6 Fuentes comerciales de los ácidos carboxílicos 912
20.7 Espectroscopía de los ácidos carboxílicos 913
20.8 Síntesis de los ácidos carboxílicos 918
20.9 Reacciones de los ácidos carboxílicos y sus derivados. Sustitución nucleofílica en el grupo acilo 921
20.10 Condensación de los ácidos con los alcoholes: la esterificación de Fischer 922
20.11 Síntesis y aplicaciones de los cloruros de ácido 925
20.12 Esterificación con diazometano 928
20.13 Condensación de ácidos con aminas: síntesis directa de amidas 928
20.14 Reducción de los ácidos carboxílicos 929
20.15 Alquilación de los ácidos carboxílicos para obtener cetonas 931
Capítulo 21 Derivados de los ácidos carboxílicos 940
21.2 Estructura y nomenclatura de los derivados de ácido 941
21.3 Propiedades físicas de los derivados de ácidos carboxílicos 947
21.4 Espectroscopía de los derivados de ácidos carboxílicos 950
21.5 Interconversión entre los derivados de ácidos mediante sustitución nucleofílica en el grupo acilo 957
21.6 Sustitución nucleofílica en el grupo acilo catalizada por ácidos 964
21.7 Hidrólisis de los derivados de ácidos carboxílicos 968
21.8 Reducción de los derivados de ácidos 972
21.9 Reacciones de los derivados de ácidos con reactivos organometálicos 975
21.10 Resumen de la química de los cloruros de ácido 976
21.11 Resumen de la química de los anhídridos de ácido 978
21.12 Resumen de la química de los ésteres 981
21.13 Resumen de la química de las amidas 984
21.14 Resumen de la química de los nitrilos 987
21.15 Tioésteres 988
21.16 Ésteres y amidas del ácido carbónico 990
Capítulo 22 Sustituciones en alfa, y condensaciones de enoles y de iones enolato 1003
22.2 Enoles e iones enolato 1004
22.3 Halogenación en alfa de cetonas 1007
22.4 Bromación en alfa de ácidos: la reacción de HVZ (Hell- Volhard-Zelinsky) 1012
22.5 Alquilación de iones enolato 1013
22.6 Formación y alquilación de enaminas 1015
22.7 Condensación aldólica de cetonas y aldehídos 1017
22.8 Deshidratación de aldoles 1020
22.9 Condensaciones aldólicas cruzadas 1021
22.10 Ciclaciones aldólicas 1025
22.11 Diseño de síntesis utilizando condensaciones aldólicas 1026
22.12 La condensación de Claisen de ésteres 1027
22.13 La condensación de Dieckmann: un tipo de cielación de Claisen 1031
22.14 Condensaciones de Claisen cruzadas 1031
22.15 Síntesis empleando compuestos Beta-dicarbonílicos 1034
22.16 La síntesis malónica 1036
22.17 La síntesis acetilacética 1039
22.18 Adiciones conjugadas: la reacción de Michael 1042
22.19 La anillación de Robinson 1046
Capítulo 23 Carbohidratos y ácidos nucleicos 1057
23.2 Clasificación de los hidratos de carbono 1058
23.3 Monosacáridos 1059
23.4 Diastereómeros eritro y treo 1062
23.5 Epímeros 1063
23.6 Estructura cíclica de los monosacáridos 1064
23.7 Anómeros de los monosacáridos. Mutarrotación 1068
23.8 Reacciones de los monosacáridos: reacciones secundarias en medio básico 1070
23.9 Reducción de los monosacáridos 1072
23.10 Oxidación de los monosacáridos. Los azúcares reductores 1073
23.11 Los azúcares no reductores: formación de glicósidos 1075
23.12 Formación de éteres y ésteres 1078
23.13 Reacciones con fenilhidrazina: formación de osazonas 1080
23.14 Acortamiento de la cadena: degradación de Ruff 1081
23.15 Alargamiento de la cadena: síntesis de Kiliani-Fischer 1081
23.16 La prueba de Fischer de la configuración de la glucosa 1085
23.17 Determinación del tamaño del anillo. Escisión de azúcares con ácido periódico 1088
23.18 Disacáridos 1090
23.19 Polisacáridos 1095
23.20 Ácidos nucleicos: introducción 1098
23.21 Ribonucleósidos y ribonucleótidos 1100
23.22 La estructura del ácido ribonucleico 1102
23.23 La desoxirribosa y la estructura del ácido desoxirribonucleico 1102
23.24 Funciones adicionales de los nucleótidos 1106
Capítulo 24 Aminoácidos, péptidos y proteínas 1114
24.2 Estructura y estereoquímica de los alfa-aminoácidos 1115
24.3 Propiedades ácido-base de los aminoácidos 1119
24.4 Puntos isoeléctricos y electroforesis 1121
24.5 Síntesis de aminoácidos 1123
24.6 Resolución de los aminoácidos 1128
24.7 Reacciones de los aminoácidos 1129
24.8 Estructura y nomenclatura de péptidos y proteínas 1132
24.9 Determinación de la estructura de los péptidos 1136
24.10 Síntesis de péptidos en solución 1142
24.11 Síntesis de péptidos en fase sólida 1145
24.12 Clasificación de las proteínas 1151
24.13 Niveles de la estructura de las proteínas 1151
24.14 Desnaturalización de las proteínas 1154
Capítulo 25 Lípidos 1162
25.2 Ceras 1162
25.3 Triglicéridos 1163
25.4 Saponificación de grasas y aceites. Jabones y detergentes 1166
25.5 Fosfolípidos 1170
25.6 Esteroides 1171
25.7 Prostaglandinas 1174
25.8 Terpenos 1175
Capítulo 26 Polímeros sintéticos 1182
26.2 Polímeros de adición 1183
26.3 Estereoquímica de los polímeros 1189
26.4 Control estereoquímico de la polimerización. Catalizadores de Ziegler-Natta 1190
26.5 Gomas naturales y sintéticas 1190
26.6 Copolímeros de dos o más monómeros 1192
26.7 Condensación de polímeros 1192
26.8 Estructura y propiedades de los polímeros 1196
Halogenación vía radicales libres 127
Bromación arílica 221
La reacción SN2 225
Inversión de la configuración en las reacciones SN2 237
La reacción SN1 239
Racemización en las reacciones SN1 242
Transposición de hidruro en las reacciones SN1 244
Transposición de metilo en la reacción SN1 245
La reacción E1 248
Reordenamientos en la reacción E1 250
La reacción E2 252
Deshidrohalogenación a través del mecanismo E2 291
Estereoquímica de la reacción E2 293
Dibromación E2 en la formación de un dibromuro vecinal 297
Deshidratación de un alcohol catalizada por un ácido 300
Adición electrofílica a alquenos 315
Adición iónica de HBr a un alqueno 316
Adición radicalaria de HBr a un alqueno 319
Hidratación de un alqueno catalizada por ácidos 323
Oximercuriación de un alqueno 325
Hidroboración de un alqueno 329
Oxidación de un trialquilborano 332
Adición de halógenos a alquenos 339
Formación de halohidrinas 341
Epoxidación de alquenos 344
Apertura de epóxidos catalizada por ácidos 345
Reducción de un alquino con un metal en amoniaco líquido 388
Tautomería ceto-enólica catalizada por ácidos 392
Reacciones de Grignard 423
Reducción de un grupo carbonilo con hidruros 432
Reacción de un alcohol terciario con HBr (SN1) 458
Reacción de un alcohol primario con HBr (SN2) 458
Reacción de alcoholes con PBr3 462
Revisión: Deshidratación de un alcohol catalizada por un ácido 464
La transposición pinacolínica 472
La síntesis de Williamson de éteres 478
Ruptura de un éter con HBr 614
Apertura de un epóxido catalizada por ácidos 622
Apertura de un epóxido catalizada por ácidos en una solución alcohólica 623
Apertura de un epóxido catalizada por bases 626
Adición 1,2 y 1,4 a dienos conjugados 646
Bromación alílica radicalaria 649
La reacción de Diels-Alder 656
Sustitución electrofílica aromática 723
Bromación de benceno 723
Nitración de benceno 726
Sulfonación de benceno 727
Alquilación de Friedel-Crafts 743
Acilación de Friedel-Crafts 747
Sustitución nucleofílica aromática (adición-eliminación) 751
Sustitución nucleofílica aromática 753 la reducción de Birch 756
Adiciones nucleofílicas al grupo carbonilo 800
La reacción de Wittig 802
Hidratación de cetonas y aldehídos 804
Formación de cianohidrinas 806
Formación de iminas 808
Formación de acetales 812
Reducción de Wolff-Kishner 821
Sustitución electrofílica aromática de la piridina 856
Sustitución nucleofílica aromática de la piridina 857
Acilación de una amina con un cloruro de ácido 859
Eliminación de Hofmann 863
Eliminación de Cope de un óxido de amina 867
Diazoación de una amina 868
Transposición de Hofmann 886
Sustitución nucleofílica sobre el grupo acilo de un éster 922
Esterificación de Fischer 923
Esterificación con diazometano 928
Mecanismo de adición-eliminación en la sustitución nucleofílica en el grupo acilo 957
Transformación de un cloruro de ácido en un anhídrido 959
Transformación de un cloruro de ácido en un éster 960
Transformación de un cloruro de ácido en una amida 960
Transformación de un anhídrido de ácido en un éster 961
Transformación de un anhídrido de ácido en una amida 961
Transformación de un éster en una amida (amonólisis de un éster) 962
Transesterificación 967
Saponificación de un éster 968
Hidrólisis de una amida en medio básico 970
Hidrólisis de una amida en medio ácido 971
Hidrólisis catalizada por una base de un nitrilo 972
Reducción de un éster por un hidruro 973
Reacción de un éster con dos moles de un reactivo de Grignard 975
Sustitución en alfa 1003
Adición de un enolato a cetonas y aldehídos (condensación) 1003
Sustitución de un enolato en un éster (condensación) 1004
Tautomería ceto-enólica catalizada por una base 1004
Tautomería ceto-enólica catalizada por un ácido 1005
Halogenación promovida por una base 1008
Pasos finales de la reacción del haloformo 1009
Halogenación catalizada por un ácido 1011
Condensación aldólica catalizada por una base 1018
Condensación aldólica catalizada por un ácido 1020
Deshidratación de un aldol 1021
Condensación de Claisen 1028
Adiciones 1,2 y 1,4 1043
Formación de un hemiacetal cíclico 1064
Epimerización de la glucosa catalizada por una base 1071
Reordenamientos enodiol catalizados por una base 1072
Polimerización radicalaria 1185
Polimerización catiónica 1186
Polimerización aniónica 1188